數(shù)控固相萃取儀常見(jiàn)原理主要是利用選擇性吸附與選擇性洗脫的液相色譜法分離。較常用的方法是使液體樣品通過(guò)吸附劑，保留其中被測(cè)物質(zhì)，再選用適當(dāng)強(qiáng)度溶劑沖去雜質(zhì)，然后用少量良溶劑洗脫被測(cè)物質(zhì)，從而達(dá)到快速分離凈化與濃縮的目的。也可選擇性吸附干擾雜質(zhì)，而讓被測(cè)物質(zhì)流出；或同時(shí)吸附雜質(zhì)和被測(cè)物質(zhì)，再使用合適的溶劑選擇性洗脫被測(cè)物質(zhì)。數(shù)控固相萃取儀技術(shù)基于液-固相色譜理論，采用選擇性吸附、選擇性洗脫的方式對(duì)樣品進(jìn)行富集、分離、純化，是種包括液相和固相的物理萃取過(guò)程；也可以將其近似的看作種簡(jiǎn)單的色譜過(guò)程。
數(shù)控固相萃取儀的填料是硅酸鎂，通常用于有機(jī)物的樣品純化，這種強(qiáng)性填料可以有效地從非性體系中吸附性化合物。我們有種數(shù)控固相萃取儀小柱的濾片是特氟隆或不銹鋼材質(zhì)，這種在美國(guó)環(huán)境保護(hù)組織（US EPA）的方法中描述是環(huán)境樣品萃取過(guò)程中必要的構(gòu)造，這種小柱尤其在氣相色譜分析中干擾背景非常低。數(shù)控固相萃取儀過(guò)程包括個(gè)性分析物，中等性到非性的樣品基質(zhì)（如丙酮，鹵化溶劑和正己烷）以及個(gè)性固定相。性官能團(tuán)鍵合的硅膠（如CN，NH2，和Diol）和性吸附填料（如Si，F(xiàn)lorisil，和Alumina）數(shù)控固相萃取儀常用于正相條件。在正相條件下，分析物的保留取決于分析物的性官能團(tuán)與吸附劑表面性官能團(tuán)之間的相互作用，包括氫鍵，π-π相互作用，偶-偶相互作用和偶-誘導(dǎo)偶相互作用及其它。因此，在正相條件下被吸附的分析物，洗脫溶劑選用比樣品性更大的溶劑去破壞其相互作用。
Si 填料是沒(méi)有衍生化的硅膠，數(shù)控固相萃取儀通常作為所有硅膠鍵合相的基體，這種硅膠親水性強(qiáng)，必須保持干燥，所用的樣品則需相對(duì)無(wú)水。數(shù)控固相萃取儀從非性物質(zhì)中吸附化合物的作用官能團(tuán)是硅膠顆粒表面的自由羥基，Si 填料可用于從非性體系中吸附性化合物，然后用種比樣品體系的性更強(qiáng)的有機(jī)溶劑洗脫。但是在多數(shù)情況下，Si 是作為種吸附劑，用于有機(jī)物萃取時(shí)，分析物不被硅膠吸附而直接流出小柱，不需要的化合物則被吸附在硅膠上而丟棄，此過(guò)程通常被稱作樣品的純化。鍵合相硅膠如 CN，NH2 和Diol，是帶有性官能團(tuán)的短烷基鏈鍵合在硅膠表面上。由于性官能團(tuán)的存在，這類填料相對(duì)于反相硅膠具有親水性。典型的正相硅膠，常用于從非性體系中吸附性化合物。這類數(shù)控固相萃取儀小柱已廣泛用于吸附和選擇性洗脫結(jié)構(gòu)類似的化合物（如異構(gòu)體）、復(fù)雜的混合物或者藥物和脂類化合物。同時(shí)，它也可用于反相條件（水溶液樣品），以利用其烷基短鏈的疏水性。
數(shù)控固相萃取儀也被作為吸附或樣品純化的類型，氧化鋁填料可分為酸性（Alumina-A，pH～4.5），堿性（Alumina-B，pH～10），或中性（Alumina-N，pH～7.5），此類屬于Brockmann Ⅰ活性度。在氧化鋁填裝前或填裝后通過(guò)控制加入的水分量，數(shù)控固相萃取儀可使其活性度從Ⅰ到Ⅳ變化。
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